一、高溫下的PH測量

    水溶液高溫一般是指60℃以上，在這種條件下溶液對玻璃電極的侵蝕作用特別嚴(yán)重，尤其在堿性PH范圍時更為強烈，這種侵蝕作用引起玻璃電極電勢的漂移，以至性能變劣。

    在制藥、發(fā)酵、食品等工業(yè)中微生物繁殖罐，PH測量要求玻璃電極能承受120-130℃的高溫消毒作用，也就是要求電極能夠承受高溫溶液的侵蝕作用。

    高溫測量需要解決的另一問題是參比電極的穩(wěn)定性。

    為防止高溫下AgCL溶解，采用加厚AgCL層，電極溶液中加入固體AgCL或采用AgCL單晶作參比電極，亦可將參比電極接于高溫區(qū)外，通過鹽橋進行連接。

二、低溫下的PH測量

    低溫時，玻璃電極內(nèi)阻急劇上升，因此應(yīng)選用低內(nèi)阻PH玻璃電極，在電極內(nèi)溶液中加入有機溶劑，可使冰點下降。

三、強酸堿溶液的PH測量

    在PH＞10的堿性溶液中，應(yīng)使用鋰玻璃電極，可減少堿誤差，目前一般PH玻璃電極堿誤差較??；PH＞12時，堿誤差增大，由于電極較長時間侵置于堿液中，電極會出現(xiàn)電位漂移、響應(yīng)遲鈍等現(xiàn)象，此時應(yīng)將電極用水沖洗干凈，然后侵置于0.1mol/L HCL中24小時，經(jīng)此處理，電極性能可恢復(fù)。

   在高堿溶液中，外參比液接界材料、陶瓷芯、石棉絲容易受到堿液的侵蝕而損壞。

   在PH＜2的酸性溶液中，出現(xiàn)酸誤差，使用鋰玻璃電極，在酸性溶液中出現(xiàn)電勢漂移等現(xiàn)象，可將電極侵入蒸餾水后，一般可恢復(fù)。

   在堿性、酸性測量時，定位的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該愈接近被測溶液PH值愈好，以減少殘余液接界電勢。

   在堿性溶液校準(zhǔn)時應(yīng)注意空氣中CO2對標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響，PH=10標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過12小時與空氣接觸，由于CO2影響PH變化0.22單位，PH=9.18標(biāo)準(zhǔn)溶液PH變化0.02單位。所以在堿性溶液校準(zhǔn)時使用密封容器，使用時打開用畢后蓋好，并把電極侵入溶液中。

四、含氫氟酸（HF）的強酸溶液的PH測量

在酸性介質(zhì)中，如果氟化物濃度大于10-6mol/L時，就會對玻璃電極嚴(yán)重腐蝕，一般采用三種方法：

1、用玻璃電極迅速測量。

2、在常溫下的HF溶液中，用PH銻電極進行測量。

3、如果樣品不含強的氧化劑或還原劑，可以采用醌-氫醌電極進行測量。具體方法：在標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣本溶液中加入少量醌-氫醌使其達到飽和，然后侵入鉑電極和甘汞電極，進行校準(zhǔn)、測量，過程與使用玻璃電極一樣。

五、高純水溶液的PH測量

    純水PH值在6-8左右，其本身緩沖能力弱，極其容易受到污染，極容易改變本身PH值。根據(jù)實踐得知，純水中混合2mg/L雜質(zhì)，PH值變化特別明顯。例如混合2mg/L NaOH，PH值從7變化到10；2ppmCO2 PH值從7變到6；2ppm NH3，PH值從7.0變到7.8。

具體分析，外界對純水的污染和干擾有以下幾種情況：

玻璃電極敏感膜極微量溶解，堿性離子影響PH值；

參比電極的鹽橋溶液滲出，KCL滲漏影響純水PH值；

上海沃懋儀表科技有限公司銷售的在線PH計采用高分子聚合物填充與的固體電介質(zhì)，該技術(shù)被證實具有的準(zhǔn)確性，減少了參比電極連接的污染，有效的消除了閉路循環(huán)。減少了故障時間和維護時間。